CERITÉ KATIONTY JAKO ÚČINNÝ KATALYZÁTOR SYNTÉZ ZA ÚČASTI SLOUČENIN S KARBONYLOVOU A OBDOBNOU FUNKČNÍ SKUPINOU
| Autoři | |
|---|---|
| Rok publikování | 2013 |
| Druh | Vyžádané přednášky |
| Fakulta / Pracoviště MU | |
| Citace | |
| Popis | Reakce sloučenin s (funkcionalizovanou) karbonylovou skupinou tvoří jednu ze širokých oblastí organické chemie - např. [2]. Je všeobecně známo, že uvedené sloučeniny reagují zpravidla buď za bazické katalýzy, nebo reakce mohou být vyvolány přítomností protické, příp. Lewisovské kyseliny, většinou elektronově deficitní sloučeninou bóru, hliníku, zinku a pod. Jejich nevýhodou je vysoká tvrdost při reakci z důvodu nízké polarizovatelnosti, nemají k dispozici vakantní d-orbitaly o vhodné energii, a malá selektivita. Kovy, které mají d-orbitaly a mohou je uplatnit při interakci s reagenty, jsou podstatně efektivnějšími selektivnějšími katalyzátory. Jako důležitá se ukazuje ?-interakce karbonylové skupiny nevazebným p-orbitalem kyslíku s vakantním d-orbitalem kovu symetrie t2g a současná zpětná ? -donace z d-orbitalu kovu symetrie eg do ?* orbitalu karbonylu. Při tom dochází jednak k aktivaci karbonylového atomu uhlíku pro interakci s nukleofilem a dále k nárůstu kyselosti ?-vodíkových atomů vedle karbonylu. Právě Ce3+ se ukazuje jako potenciální efektivní katalyzátor pro reakce, kterých se účastní sloučeniny s karbonylovou skupinou. První příklad syntézy využívající CeCl3.7H2O dopovaného NaI byl publikován pro Michaelovu adici 1,3-dikarbonylových sloučenin s enony v roce 1999 [3]. V následujících letech bylo publikováno dalších přibližně 20 prací. V příspěvku byly demonstrovány příklady aplikací kationtů Ce3+, případně s výhodou imobilizovaných na slabě kyselém katexu. |
| Související projekty: |